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金发科技,改性碳酸钙是透气膜的“大救星”
3382 2024-07-08

中国粉体网讯 目前,我国塑料薄膜市场处于稳步增长阶段,但利润增长缓慢,核心需求是开发功能化产品,增加降本措施。

 

我国塑料薄膜处于结构性供需矛盾的状态,传统薄膜供过于求,高性能薄膜和功能化薄膜供不应求。太高端的高性能塑料薄膜,碳酸钙产业“攀”不上,但塑料薄膜中的“新贵”透气膜却是碳酸钙企业不可错失的增长极。

 

2023年,国内塑料薄膜产量1695.4万吨,在塑料制品中占比22.6%。根据市场研究公司Marketsand Markets预测,全球透气膜市场2016~2024年期间的年复合增长率将保持在8.5%以上,至2024年预计全球透气膜市场将达到400亿美元左右。而我国正是全球防水透气膜出产和运用最多的国家。

 

透气膜是允许水蒸气扩散透过但阻隔液态水渗漏的一种微孔膜,目前主要用于制造卫生防护用品以及透气性防雨布等制品,在医疗卫生、个人护理、服饰、建筑、汽车、农副产品包装等领域有广泛应用。

 

 

透气膜用碳酸钙粉体制备工艺及市场分析图

 

一种碳酸钙母粒及其制备方法

 

在塑料膜领域中,碳酸钙母粒是较为常见的添加组分,该组分可以提升塑料膜的塑性等力学强度。然而,为了保障碳酸钙母粒的高分散性,其在制备塑料膜产品时往往需要经过高剪切处理,该处理过程可能导致母粒中的树脂发生一定降解,影响最终塑料膜的使用寿命;同时,现有塑料膜的应用领域也越来越广,在一些湿热环境中,塑料膜中母粒的树脂也同样会发生降解。

 

目前常见的解决方法是在碳酸钙母粒剪切过程中引入一定的抗水解剂,但是这类助剂的价格昂贵,而仅少量添加对于最终产品的使用寿命延长程度非常有限。

基于现有技术存在的缺陷,金发科技股份有限公司公开了一种碳酸钙母粒及其制备方法。该母粒通过在基体PBAT聚酯中引入特定高对苯二甲酸含量的可生物降解聚酯,同时限定母粒中活化碳酸钙的硬脂酸含量,不仅有效提升所述母粒产品在应用于塑料膜中时的耐湿热性能,最终制备的塑料膜产品使用寿命长,同时可以保持优异的力学性能,产品实用性强;此外,该产品的树脂具有可生物降解性,环保性好。

 

该发明包括以下重量份的组分:PBAT聚酯15~45份、可生物降解聚酯2~5份以及活化碳酸钙55~85份;所述PBAT聚酯中对苯二甲酸占有机酸的摩尔含量≤50%;所述可生物降解聚酯中对苯二甲酸占有机酸的摩尔含量≥55%;所述活化碳酸钙采用硬脂酸活化,所述活化碳酸钙中硬脂酸的质量含量为0.9~1.4wt%。

 

一种超高透气聚烯烃透气膜材料及其制备方法

 

由于聚烯烃透气膜的透气性对干燥剂包、暖宝宝、蒸汽眼罩和水果套袋等产品的使用效果影响显著,其中干燥剂包、水果套袋等产品需要聚烯烃透气膜透气性越高越好,王研氏透气率小于100s。而常规聚烯烃透气膜即使碳酸钙粉体填充量高达60%且制膜环节采用最大拉伸比进行生产,其王研氏透气率也仅约150s左右,不能满足干燥剂包和水果套袋等产品越来越高的产品要求,因此如何制备超高透气的透气底膜也是本领域亟需解决的技术问题。

 

金发科技股份有限公司公开了一种超高透气聚烯烃透气膜材料及其制备方法,包括聚乙烯树脂、微米级表面改性重质碳酸钙、分散剂和抗氧剂。本发明通过优选微米级表面改性重质碳酸钙粒径分布,并且加入了高密度聚乙烯,制备得到外观良好的超高透聚烯烃透气膜材料,王研氏透气率小于100s,且膜面无晶点、针孔等膜面缺陷;同时,微米级表面改性重质碳酸钙可提高聚烯烃透气膜材料拉伸过程中的界面剥离成孔数量和平均孔径,从而提高其透气率。

 

所述微米级表面改性重质碳酸钙的粒径分布为:小于1.0um含量≤5%,大于等于1.0um且小于3.0μm含量≤20%,大于等于3.0μm、小于5.5μm含量≥40%,大于等于5.5、小于等于10μm含量≥25%,大于10μm含量≤10%,D504.0-5.5μm。

 

一种高熔体强度高刚性聚丙烯组合物及其制备方法和应用

 

聚丙烯的软化点与熔点非常相近,因此一般的聚丙烯的熔体强度都不太高,而化学法合成的高熔体强度PP由于价格相当昂贵,所以不适用于许多应用场景。因此如何提高普通聚丙烯的熔体强度,也变成了近年来在聚丙烯研究领域中的热点。

 

金发科技股份有限公司公开了一种高熔体强度高刚性聚丙烯组合物及其制备方法和应用。所述聚丙烯组合物包括以下重量份数计算的组分:均聚聚丙烯树脂58~82份;长支链低密度聚乙烯树脂3~12份;活化碳酸钙15~30份;成核剂0.1~0.4份;加工助剂0.1~0.3份;所述长支链低密度聚乙烯树脂在190℃/2.16kg下,熔融指数MFR为≤0.75g/10min;所述活化碳酸钙是采用碳链碳原子数在12个以上的长碳链脂肪酸或脂肪酸盐活化的碳酸钙。本发明通过在均聚聚丙烯树脂中,通过加入长支链低密度聚乙烯树脂、长碳链脂肪酸活化的碳酸钙及成核剂的搭配,使组合物的熔体强度、刚性得到提升,同时对组合物的延展性影响不大,使组合物满足吹塑工艺的需求。

 

所述聚丙烯组合物包括以下按重量份数计算的组分:所述长支链低密度聚乙烯树脂在190℃/2.16kg下,熔融指数MFR为≤0.75g/10min;所述活化碳酸钙是采用碳链碳原子数在12个以上的长碳链脂肪酸或脂肪酸盐活化的碳酸钙。

 

一种聚烯烃材料及其制备方法和应用

 

研究表明,碳酸钙采用硬脂酸进行表面处理属于化学反应,硬脂酸的端羧基与碳酸钙表面的羟基反应生产了硬脂酸钙,即使硬脂酸添加量保持在“单分子层浓度”,但仍有部分的硬脂酸处于游离态。游离的硬脂酸不仅会在后续的流延或吹膜中导致烟雾、口模积料等问题,特别是对于吹膜生产工艺,硬脂酸蒸汽无法被排出膜泡会造成各种膜面缺陷;还会显著影响复合材料的热氧降解行为,使得透气膜专用料氧化诱导期大大减小。

 

但盲目降低硬脂酸添加量,虽然可在一定程度上减少游离硬脂酸的含量并改善后续生产的烟雾、口模积料等问题,但可能会使得碳酸钙粉体的表面处理不充分,导致其分散性出现波动。因此减少透气膜专用料中的游离硬脂酸含量并改善后续的生产问题,对于本领域具有非常重要的生产指导意义。

 

金发科技股份有限公司公开一种聚烯烃材料及其制备方法和应用。该聚烯烃材料包括聚烯烃树脂组合物、多孔吸附物质、干燥剂、分散剂和抗氧剂。本发明提供的聚烯烃材料通过硬脂酸表面改性重质碳酸钙、多孔吸附剂和干燥剂的协同配合,具有较佳的加工性能,游离硬脂酸含量低,其作为聚烯烃透气膜专用料时可改善后加工中的烟雾、口模积料和膜面缺陷等问题,特别对于吹膜生产工艺,可大幅提高清理膜泡内风环等的时间间隔,提高膜面质量和产能。

 

其中,硬脂酸表面改性重质碳酸钙的粒径D50为1.1~3.5μm;所述硬脂酸表面改性重质碳酸钙中硬脂酸的重量分数为0.6~1.5%;所述多孔吸附剂为沸石、水滑石、氧化镁或氧化铝中的一种或几种。

 

参考来源

汪海晨,等:透气膜用重质碳酸钙粉磨分级研究,合肥学院

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(中国粉体网编辑整理/昧光)

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