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高纯氧化铝的制备及其在锂电池中的应用
6241 2023-06-12

中国粉体网讯  氧化铝,白色无定形粉末,一种不溶于水的两性氧化物。高纯氧化铝(纯度≥99.995%)具有熔点高、硬度高、催化性能优异、热稳定性好、耐腐蚀性好、光电性能优异等优势,被广泛应用于半导体材料、耐火防火领域、陶瓷领域和LED领域。


高纯氧化铝(来源:扬州中天利)


近年来,随着人们对锂离子电池安全性要求越来越高,高纯氧化铝由于其优异特性,开始广泛应用于阻燃隔膜、包覆型正极材料和固态电解质材料中,发挥着重要作用。


高纯氧化铝制备方法


20世纪80年代由德国研究人员首次制得了高纯氧化铝,随后各国对其制备工艺展开了深入研究,近年来我国高纯氧化铝制备工艺飞速发展,逐渐代替了进口,同时也研发出多种新型制备工艺。


改良拜耳法:在传统的拜耳法制备氧化铝的基础上,将得到的铝酸钠先脱硅再除铁,产物通过水解得到高纯度氢氧化铝,高温煅烧后对粉体研磨,得到符合客户要求的各种高纯度氧化铝。


醇铝水解法:铝金属与醇类有机物发生化学反应,在催化剂的作用下生成有机醇盐和氢气。经过蒸馏后,在溶剂中通过水解反应制得高纯氢氧化铝。再在高温环境下灼烧,得到纯度99.9%以上的氧化铝。有机醇的纯度越高,工艺过程导入的杂质越少,都可以降低后段工序的除杂难度。


硫酸铝铵热解法:先将硫酸和氢氧化铝进行中和反应制备出硫酸铝溶液,然后在严格控制溶液pH值和反应温度的条件下,加入硫酸铵充分反应制得硫酸铝铵,经多次重结晶精制以除去杂质后,制备出硫酸铝铵晶体,最后将硫酸铝铵晶体进行高温煅烧即可生成高纯氧化铝产品。


碳酸铝铵热解法:将碳酸氢铵与精制硫酸铝铵按一定比例进行合成反应,生成碱式碳酸铝铵,然后将高纯碱式碳酸铝铵高温煅烧生成高纯氧化铝产品。


高纯铝活化水解法:利用催化剂,对活性铝粉箔(粉)和水进行溶解反应形成氢氧化铝,然后进行1450℃高温煅烧,获得高纯氧化铝。


氯化铝气相合成法:将氯化铝在催化剂的作用下,气相合成AlOxCly(OH)z,然后经过1400℃烧结后得到高纯氧化铝。


高纯氧化铝生产工艺对比(来源:昝超等,《直接水解法生产高纯氧化铝工艺研究》)


高纯氧化铝在锂电池中的应用


锂电池主要由正极、负极、隔膜、电解质溶液等组成。


正极材料:利用高纯氧化铝对电极材料的表面进行包覆处理,可以减少电极材料与电解液中酸性物质的接触,降低电极材料的酸腐蚀,对于提高正极材料结构稳定性大有帮助。例如,锰酸锂材料中添加高纯氧化铝,可以提高结构稳定性,改善电极的容量衰减问题;高镍材料中添加高纯氧化铝可以降低材料的表面活性,提高材料的热稳定性;镍锰酸锂材料中添加高纯氧化铝,可以提升材料的放电倍率性能。


负极材料:将高纯氧化铝涂层均匀涂覆在石墨负极表面,可以提高负极界面的稳定性,减少了活性锂的损失,提高锂离子电池的荷电保持能力和循环性能。


氧化铝涂覆的石墨负极(来源:刘国刚等,《锂电池高纯氧化铝的制备及应用研究进展》)


电池隔膜:目前,锂电池隔膜基体主要是聚乙烯和聚丙烯,聚烯烃的熔点相对较低,电池在大功率充放电时会局部放热,可能出现热失控,进而引发电池爆炸。采用高纯氧化铝均匀涂覆工艺,制备复合陶瓷涂层锂电池隔膜,可以起到调节隔膜孔隙的作用,大大提高锂电池的安全性能,从而为大功率锂电池高能量密度且安全可靠充放电提供了可能。此外,隔膜的机械强度也得到明显提升。


固态电解质:高纯氧化铝添加于聚合物固态电解质,比如聚环氧乙烷(PEO)固态电解质中,可以提高聚合物的导电性和稳定性,降低聚合物结晶度,提高链运动能力;添加于氧化物固态电解质,比如石榴石型Li7La3Zr2O12(LLZO)固体电解质中,可以提高电解质的电导率与容量保持率。


参考资料:

1、张玮琦等,《高纯氧化铝制备技术进展》

2、刘国刚等,《锂电池高纯氧化铝的制备及应用研究进展》

3、昝超等,《直接水解法生产高纯氧化铝工艺研究》

4、麦鍠旺,《锂镧锆氧固态电解质掺杂改性及其界面构造》


(中国粉体网编辑整理/长安)

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